高分子物理:高分子链结构与统计模型研究概述
该思维导图概述了高分子物理第二章的核心内容,包括高分子链的结构、构型和构象。高分子链结构分为近程和远程结构,构型涉及化学键固定的原子排列,而构象则是单键内旋转导致的原子排列变化。链的柔顺性受主链结构、取代基、交联程度和温度影响。统计模型如自由连接链、自由旋转链和蠕虫状链模型用于描述高分子的特性,并总结了重要概念的对比及典型公式。
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# 高分子物理
## 1. 高分子链结构概述
### 1.1 结构层次
- 1.1.1 近程结构(一次结构)
- 1.1.2 远程结构(二次结构)
### 1.2 研究内容
- 1.2.1 化学组成
- 1.2.2 构型(Configuration)
- 1.2.3 构象(Conformation)
## 2. 高分子的构型
### 2.1 定义
- 化学键固定的原子空间排列
### 2.2 类型
- 2.2.1 几何异构
- 顺式
- 反式
- 2.2.2 立体异构
- 全同
- 间同
- 无规立构
- 2.2.3 旋光异构
### 2.3 影响因素
- 聚合反应机理
## 3. 高分子的构象
### 3.1 定义
- 单键内旋转引起的原子空间排列
### 3.2 核心概念
- 内旋转势垒
- 构象能
- 构象统计
## 4. 链的柔顺性
### 4.1 表征参数
- 4.1.1 均方末端距($\langle h^2 \rangle$)
- 4.1.2 链段长度
- 4.1.3 极限特征比
### 4.2 影响因素
- 4.2.1 主链结构
- C_C键 > Si_O键
- 4.2.2 取代基
- 极性基团降低柔顺性
- 4.2.3 交联/支化程度
- 4.2.4 温度
- 高温增加柔顺性
## 5. 高分子链的统计模型
### 5.1 自由连接链(FJC)
- 假设:无键角限制,自由内旋转
- 公式:$\langle h^2 \rangle = nl^2$
### 5.2 自由旋转链(FRC)
- 考虑固定键角(θ=109.5°)
- 公式:$\langle h^2 \rangle = nl^2 \frac{1+\cosθ}{1-\cosθ}$
### 5.3 蠕虫状链模型
- 描述:半刚性链(如DNA)
- 特征
- 持续长度(persistence length)
- 相关长度
### 5.4 等效自由结合链
- 核心概念
- 链段(统计单元)
- 高斯链假设
- 公式:$\langle h^2 \rangle = N_e b_e^2$
## 6. 重要概念对比
### 6.1 概念
| 概念 | 构型 Configuration | 构象 Conformation |
|_____________|___________________________|___________________________|
| 改变方式 | 需化学键断裂 | 单键旋转即可 |
| 能量差 | 大(>84kJ/mol) | 小(<84kJ/mol) |
| 存在形式 | 固定 | 动态变化 |
## 7. 典型公式总结
- 均方末端距:$\langle h^2 \rangle = C_\infty nl^2$
- 极限特征比:$C_\infty = \frac{\langle h^2 \rangle}{nl^2}$
- 持续长度:$l_p = \frac{\lambda}{2}$(λ为相关长度)
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